1993年王艳饰演马景涛、陈德容主演的琼瑶剧《梅花烙》中侍女百合一角而进入娱乐圈；同年出演首部电影《奇侠俏妹闹热河》。 1995年在家庭伦理剧《烟锁重楼》饰女二号曾靖萱。1999年王艳主演宫廷情感喜剧《还珠格格2》的“晴格格”一角而被观众所熟知，并于澳洲获“法国文化骑士奖章”。2000年客串《情深深雨蒙蒙》中萍萍一角；同年出演《青河绝恋》和《明星制造》。 2001年王艳与黄海冰等主演的武侠剧《武林外史》播出，王艳饰演女一号白飞飞；2002年王艳与张卫健、李冰冰、胡静主演的武侠剧《少年张三丰》和与苏有朋、宋丹丹主演的情感剧《无敌县令》播出，王艳分别饰演配角赵玉儿和武艺高强的女一号凝香公主。 2003年由王艳、黄奕、古巨基等主演的《还珠格格》续集《还珠格格3之天上人间》播出，王艳继续饰演晴儿。 2004年王艳与钟汉良、车仁表主演的古装武侠侦探剧《四大名捕会京师》中饰演女一号水芙蓉，同年在张庭、邱心志主演的古装神话剧《花姑子》中饰演女二号钟素秋并客串苏有朋、蔡琳、赵雅芝等主演的古装历史剧《杨门虎将》。 2005年主演古装戏说剧《少年宝亲王》和古装历史剧《一生为奴》，分别饰演果筠和佳佳。 2009年主演古装武侠剧《新流星蝴蝶剑》，担任女一号高寄萍；2010年参演家庭情感剧《金婚》续集《金婚风雨情》。 2011年获得“中国品牌女性公益奖” 。2012年参演古装神话喜剧《钟馗传说》，饰演单元女主角金湘雪。2013年王艳、胡军、江一燕等主演的电视剧《像火花像蝴蝶》播出。 2016年，与王龙华、韩彩英主演古装历史剧剧《重耳传》，剧中饰演重耳的母亲狐姬 。