1994年詹小楠出演电视剧处女作《秦淮世家》，在剧中饰演青春活力的女学生唐小春 。1996年在英达执导的电视剧《百老汇100号》中的旅美女孩毛萍萍 。1997年与林志颖合作拍摄电影《天庭外传》和《义胆忠魂》。1999年与吴倩莲、杨恭如合拍的电视剧《情牵日月星》中饰演任职化妆品推广的丁贝贝 。同年在赖建国执导的都市言情剧《新闻小姐》中饰演女主角白芸的室友乔安娜 。2001年詹小楠受邀演出中美首次合作拍摄的22集电视电影《平地》饰演一位神气而又神奇的女战士 。随后在冯远征主演，讲述的是一个普通家庭在生死关头共渡险滩的电视剧《在一起》中饰演成熟女人丁晓彤 。 2002年在苏有朋主演的金庸剧《倚天屠龙记》中饰演张无忌情窦初开，魂牵梦萦的朱九真 。2004年出演的电视剧《一江春水向东流》中饰演悲情恋人八姨太紫纶，是詹小楠在演员生涯上转折点 。2005年与高曙光领衔主演电视剧《蓝百合》饰演灵勃市场总监连菲。11月与黄海冰共同主演反映抗日战争期间，共产党地下工作者生活的电视剧《代号021》在央视八套黄金时段播出 。2006年在黄子华、林恩京主演的悬疑爱情剧《情爱保险》中饰演马立初的地下情人娜娜 。同年在古装爱情剧《梁山伯与祝英台》中饰演有名的才女谢道韫 。 2007年与刘信义、周海媚主演的警匪题材电视剧《生死对峙》饰演江迈的老婆夏敏，是艺名电视节目主持人 。2012年在沙溢、胡可主演的家庭话题剧《孩奴》中饰演项立强前妻庄伯婷 。同年参与李依晓、邵汶主演的革命历史题材剧《大江东去》。2013年与郭晓冬、曹曦文主演都市情感剧《当婆婆遇上妈之欢喜冤家》，在剧中化身貌美如花的海归傲娇“前妻”杨芳芳 。同年与王迅主演职场心理学网络喜剧《型色男女》 。2014年在根据陕西作家叶广苓长篇小说《青木川》改编的年代传奇剧《一代枭雄》中饰演“风情十足”的上海滩女影星，李兰群的情人柳丁 。