1999年，通过电视剧《学校2》以演员身份出道，饰演充满热血的搞笑学生朴光秀 。2000年，参演爱情电影《触不到的恋人》，该片是2001年韩国釜山电影节参展作品，并获得意大利维罗纳电影节评审团、影评人及青年评审团三项奖 。2002年，出演爱情电影《跨越彩虹》，这是金兴秀第二次与李政宰合作。2004年，参演KBS电视剧《比花还美》，饰演金在秀一角，凭借该剧获得KBS演技大赏人气奖 。同年，出演KBS月火剧《噢！必胜，奉顺英》。2005年，出演历史剧《海神》，饰演张保皋最信任的朋友和兄弟安栽洪。同年，出演SBS电视剧《露露公主》，饰演反派金灿浩 。2007年，参演MBC都市家庭剧《萝卜泡菜》，饰演郑家二儿子郑东植，该剧获得MBC演技大赏家族奖 。2008年，出演电视剧《life特别调查团》，饰演男主角孙哲洙 。同年，参演电影《喜欢火热的》，饰演元石一角 ，凭借该剧入围第44届百想艺术大赏最佳新人奖 。6月，出演电影《爸爸，玛丽和我》，饰演在校园音乐界小有名气的裴建成，与金相中饰演一对父子 ，该剧颠覆了传统定义的“父子”伦理关系，是一部动作、喜剧、温情、音乐等元素齐俱的电影。2009年，参演KBS月火剧《天下无敌李平冈》，饰演齐皇后的儿子齐永柳 。同年，出演电影《坏人好梦》，饰演尹成一角，这是金兴秀首次拍摄动作场景和裸露戏 。2010年，出演KBS水木剧《总统》，饰演张日俊阵营的战略企划室长，该剧改编自川口开治的漫画《Eagle》 。同年，参演爱情电影《无法忍受》，饰演男主角在医院的后辈东柱 。2011年，参演KBS间谍题材剧《完美间谍》，该剧是KBS间谍系列剧的第一部作品，也是金兴秀第二次与刘仁英合作 。2014年，出演KBS独幕剧《青春-18的大海》，该剧是金兴秀退伍后的首部作品。8月，出演MBC月火剧《巡夜人日志》，在剧中饰演丁一宇的对立者，也是丁一宇同父异母的哥哥崎山君 。同年出演KBS日日剧《甜蜜的秘密》，饰演Winers集团本部长千盛云 。