2004年参选温哥华华裔小姐竞选夺得冠军，2005年参选国际华裔小姐竞选再度夺冠，后签约成为香港无线电视经理人合约艺员 。2005年在电视剧《女人唔易做》中客串演出饰演wendy mok。同年开始主持TVB8《火爆音乐空间》、《超级乐坛全接触》等多档娱乐节目。2006年李亚男在TVB与央视合拍的庆回归剧《岁月风云》中饰演王敏德的前妻 。2007年6月与林峰一起担任罗浮宫婚纱的代言人并拍摄婚纱照 。8月，李亚男以六位数字酬劳为纤体公司担任代言人 。2008年参演汪明荃主演的《野蛮奶奶大战戈师奶》饰演大美人嘉嘉，第一集和最后一集出现，在《古灵精探》中饰演第一个案子的凶手胡嘉蓉，2010年参演《谈情说案》扮演林峰女友富家女Bowie，2011年在电视剧《真相》中扮演黎诺懿女友、陈展鹏同父异母妹妹Ivy，2012年在《仁心解码2》中扮演一个暗恋蒋志光的角色，由于对方矮过她，故要穿高跟鞋演出 。2013年接拍电视剧《巨轮》，饰演千金小姐Emily卓宁。其间担任多名歌星MV的女主角，包括林峰的《赤地转机》、刘德华的《继续谈情》等 。2013年2月14日参加湖南卫视节目《百变大咖秀》献唱《Beauty and the Beast》，16日录制深圳卫视节目《男左女右》 。2014年3月17日参演的电视剧《叛逃》在香港翡翠台及高清翡翠台首播 。